在能源勘探開發持續推進的當下,矽鈣行業正迎來新的發展契機。尤其是在稠油熱采領域,固井水泥環在高溫環境下的性能表現至關重要,直接影響著油氣開採的安全性與效率。硬矽鈣石作為矽鈣材料中的重要一員,其晶須的研究與應用為解決高溫下水泥石強度衰退問題帶來了新方向。
《2025-2030年全球及中國矽鈣行業市場現狀調研及發展前景分析報告》指出,為深入研究硬矽鈣石晶須,實驗選用了 GSHA⁃1 型高溫高壓反應釜、DSC823TGA/SDTA85/e 型熱重分析儀等專業儀器。試劑方面,二氧化矽、氫氧化鈣和氯化鉀均為分析純,G 級油井水泥、矽砂等也準備齊全,還有降失水劑、分散劑和消泡劑等輔助材料,以及實驗室自製的去離子水,這些都為後續實驗的順利開展奠定了基礎。
採用水熱法製備硬矽鈣石晶須,以二氧化矽為矽源,氫氧化鈣為鈣源,設定鈣矽比為 1:1,液固比為 25∶1,以占混合物總質量 4% 的氯化鉀為添加劑。將原料混合後置於高溫高壓釜中,先以 2℃/min 的升溫速率加熱至 280℃,攪拌速率設為 260r/min,反應 4 - 5h;隨後降低攪拌速率至 150r/min,繼續反應 3 - 4h,最後斷電冷卻 12h。反應結束後,對產物進行洗滌、過濾,並在 100℃烘箱中乾燥 24h,最終得到白色粉末狀的硬矽鈣石晶須。
對硬矽鈣石晶須的表徵,運用熱重分析儀測量其重量損失,採用紅外光譜儀分析化學組成,利用 X⁃射線衍射儀確定晶型,通過掃描電子顯微鏡觀察表面形貌並計算直徑和長徑比。在水泥石性能測試方面,按照相關標準配製空白水泥漿、硬矽鈣石晶須水泥漿、加砂水泥漿和加砂硬矽鈣石晶須水泥漿,將水泥漿倒入模具養護後,測試抗壓強度,同時使用全自動壓汞儀測試孔徑分布,藉助掃描電子顯微鏡觀察微觀結構。
對製備的硬矽鈣石晶須進行熱穩定性測試,隨著溫度升高,樣品質量逐漸下降。升溫至 580℃時,質量損失約 1.22%,主要是水分子損失;697℃時失重速率最大,熱失重總量達 2.73%;900℃時,熱失重總量僅為 3.57%,這表明該晶須具有較高的熱穩定性,在高溫環境下能保持較好的性能。
紅外光譜分析顯示,在 3453 cm⁻¹ 和 1639 cm⁻¹ 附近的吸收峰是晶須結合水中的伸縮振動和彎曲振動的吸收峰,950 cm⁻¹ 附近是 Si - OH 基團的不對稱伸縮振動峰,其他位置的吸收峰也對應著不同的化學鍵振動。結果表明,所製備的硬矽鈣石晶須具有較強的 Si - O - Si 紅外吸收峰,其矽酸鹽鏈有序,在晶體結構中占據對稱位置,晶型結構良好。
將製備的晶須 XRD 譜圖與標準衍射峰對比發現,晶須的 XRD 衍射峰位置與硬矽鈣石標準衍射峰基本相同,表明產物為硬矽鈣石晶須。而且其衍射峰峰形尖銳、峰寬窄,說明晶須結晶度高,晶形發育良好,具備優良的晶體特性。
掃描電子顯微鏡觀察顯示,硬矽鈣石晶須呈均勻的針狀纖維形態,長度範圍在 1 - 16μm,長徑比範圍為 15 - 55。能譜分析結果與硬矽鈣石的鈣矽比 1∶1 一致,進一步證實所製備的晶須為硬矽鈣石晶須,其獨特的形態和組成使其在後續應用中具有潛在優勢。
在 80℃養護條件下,加入硬矽鈣石晶須的水泥石抗壓強度顯著提高。養護 1d 時,含晶須的水泥漿相比空白水泥漿,抗壓強度提高了 14MPa;養護 7d 時,提高了 11MPa。在 10MPa 壓力、不同溫度養護 7d 的測試中,摻入晶須的加砂水泥石抗壓強度隨溫度升高先升後降,在 140℃時達到最高。280℃時,普通加砂水泥石抗壓強度為 6.4MPa,相比 100℃下降 78.8%,而加入晶須的加砂水泥石抗壓強度為 23.2MPa,僅下降 48.7%,且超過 100℃後始終保持在 20MPa 以上,有效抑制了水泥石高溫強度衰退。
隨著養護溫度從 200℃升至 280℃,普通加砂水泥石和含晶須加砂水泥石中孔徑大於 50nm 的孔占比均增加。但含晶須的加砂水泥石中,大於 50nm 孔的數量占比明顯小於普通加砂水泥石,如 280℃時,普通加砂水泥石大於 50nm 的孔數量占比為 81%,含晶須的僅為 67%,說明含晶須的水泥石結構更緻密,抗高溫衰退性能更優。
觀察不同溫度養護 7d 後的水泥石微觀形貌發現,普通加砂水泥石中的水化產物硬矽鈣石隨著溫度升高出現堆疊、板結現象,導致孔徑增大、結構疏鬆、強度下降。而含晶須的加砂水泥石中,硬矽鈣石呈針狀網絡結構,分布均勻,沒有堆疊情況,有害孔數量占比少,抗壓強度更高,進一步證明晶須能有效抑制加砂水泥石高溫強度衰退。
通過一系列實驗研究,以二氧化矽和氫氧化鈣為原料,採用水熱合成法成功製備了硬矽鈣石晶須。該晶須熱穩定性良好,900℃時質量損失僅 3.57%,晶型完整、結晶度高,呈針狀纖維形態,長度 1 - 16μm,長徑比 15 - 55。將其應用於油井水泥中,能顯著抑制水泥石在高溫下的強度衰退。在 280℃養護 7d 時,加入晶須的加砂水泥石抗壓強度相比普通加砂水泥石大幅提高,且內部結構更緻密。
展望2025年矽鈣行業,硬矽鈣石晶須在油井水泥領域的成功應用,為矽鈣材料在能源開採行業的發展開闢了新道路。未來,隨著研究的深入和技術的進步,矽鈣材料有望在更多領域實現創新應用,推動行業向更高性能、更高效能的方向發展,為能源開發和基礎設施建設提供更可靠的材料支持 。
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