中國報告大廳網訊,氯丙烯作為生產環氧氯丙烷的關鍵原料,其應用領域隨著光伏、風力發電等新能源產業的擴張而不斷拓寬。2025年,行業對環氧氯丙烷的市場需求持續增長,但傳統生產工藝帶來的有機氯廢水和廢渣處理問題日益突出。在此背景下,雙氧水直接氧化氯丙烯製備環氧氯丙烷的工藝因反應條件溫和、低污染等優勢,成為行業研發重點。該工藝在 30~80℃、常壓條件下進行,反應體系為強氧化性酸性環境(pH 2~4),對設備材料的耐腐蝕性提出了極高要求。哈氏合金 C22 和 C276 因優異的耐蝕性能被納入研究,其在氯丙烯相關反應條件下的腐蝕行為成為工藝產業化的關鍵考量因素。
在含雙氧水和氯丙烯的環氧化反應條件(80℃、0.9MPa)下,哈氏合金 C22 和 C276 的均勻腐蝕速率呈現顯著差異。C22 的腐蝕速率穩定在 0.0032mm/a,三個測試樣片(JC22-3、JC22-4、JC22-5)的數據完全一致,表現出極強的穩定性。相比之下,C276 的腐蝕速率波動較大,範圍在 0.0027~0.0048mm/a 之間,其中 JC276-5 樣片的腐蝕速率最高,達到 0.0048mm/a,而 JC276-3 樣片則低至 0.0027mm/a。
根據相關標準,腐蝕速率小於 0.025mm/a 屬於輕度腐蝕,兩種材料均滿足環氧化反應的選材要求。但從穩定性角度分析,C22 更適合作為該反應體系的設備材料。這與兩種合金的成分差異直接相關:C22 含鉻量約 22%,較高的鉻含量能形成緻密氧化膜,有效阻擋氯丙烯與雙氧水協同作用產生的腐蝕介質;同時,鉬和鎢元素的存在增強了其耐點蝕和縫隙腐蝕能力。而 C276 含鉻量約 16%,鐵含量高達 7%,在含氯酸性環境中,鐵易發生氧化反應形成不穩定產物,導致腐蝕速率波動。
在含甲醇和氯丙烯行業的催化劑再生條件(185℃、3.5MPa)下,哈氏合金 C22 和 C276 的均勻腐蝕速率均低於環氧化反應條件。C22 的腐蝕速率範圍為 0.0015~0.0020mm/a,平均值 0.0018mm/a,樣片間差異較小;C276 的腐蝕速率為 0.0013~0.0023mm/a,平均值 0.0017mm/a,波動幅度大於 C22,仍表現出一定的不穩定性。
這一結果表明,儘管催化劑再生條件的溫度和壓力更高,但由於反應體系中雙氧水的缺失,其腐蝕性反而弱於環氧化反應體系。氯丙烯在不同介質中的存在形態差異,可能是導致腐蝕強度變化的關鍵因素:在環氧化反應中,氯丙烯與雙氧水形成強氧化性環境,加速了金屬基體的氧化溶解;而在催化劑再生體系中,氯丙烯主要與甲醇作用,腐蝕性顯著降低。
通過掃描電子顯微鏡觀察發現,經氯丙烯相關反應條件腐蝕後,C22 和 C276 樣片表面均未出現明顯的腐蝕坑、孔洞或裂紋,僅存在輕微的表面減薄和紋理變化,表明兩種材料發生的是輕微均勻腐蝕。X 射線衍射分析進一步證實,樣片表面未生成非金屬化合物或氧化物等腐蝕產物,僅檢測到鉻、鐵、鎳、鉬等金屬元素的特徵衍射峰。
元素組成分析顯示,在氯丙烯 - 雙氧水體系中,C22 和 C276 表面的鎳含量均有所下降(C22 從 56.50% 降至 54.23%,C276 從 57.10% 降至 41.24%),而鉬含量顯著上升(C22 從 14.30% 升至 16.71%,C276 從 15.70% 升至 29.70%)。這說明在強氧化性環境中,鎳更容易被氧化溶解,而鉬因較高的氧化還原電位得以保留,甚至形成更穩定的氧化物。在氯丙烯 - 甲醇體系中,鉻含量略有上升,鎢元素則未被檢測到,反映出不同介質對合金元素的選擇性腐蝕差異。
《2025-2030年全球及中國氯丙烯行業市場現狀調研及發展前景分析報告》指出,在環氧化反應條件下進行的應力腐蝕實驗中,分別對 C22 和 C276 樣片施加 100% 和 150% 撓度的應力,經 10 天腐蝕後,通過體視顯微鏡(放大 100 倍)觀察發現,所有樣片在受力最大位置及其他區域均未出現裂紋。樣片表面保持光亮,無應力腐蝕開裂跡象,表明兩種哈氏合金在含氯丙烯和雙氧水的強氧化性酸性環境中,均具有良好的抗應力腐蝕性能。
這一結果與兩種合金的成分特性密切相關:鉻和鉬形成的鈍化膜在應力作用下仍能保持完整性,有效阻止了氯離子的穿透和擴散;同時,合金中鎳的高含量增強了基體的韌性,減少了應力集中導致的開裂風險。
在2025年氯丙烯行業向環保工藝轉型的背景下,哈氏合金 C22 和 C276 在氯丙烯相關反應體系中的腐蝕行為研究顯示:兩種材料均能滿足輕度腐蝕的要求(腐蝕速率<0.025mm/a),但 C22 的腐蝕速率更穩定,在環氧化反應條件下表現尤為突出(0.0032mm/a),而 C276 的速率波動較大(0.0027~0.0048mm/a)。催化劑再生條件的腐蝕性低於環氧化反應條件,兩種材料在此環境下的腐蝕速率均有所下降。
從表面狀態看,兩種合金在氯丙烯體系中均未產生明顯腐蝕產物,僅發生輕微均勻腐蝕;元素分析表明,鉬元素的富集對提升耐蝕性起到關鍵作用。此外,C22 和 C276 在環氧化反應條件下均未出現應力腐蝕開裂,抗應力腐蝕性能優異。綜合而言,哈氏合金 C22 更適合作為氯丙烯 - 雙氧水環氧化反應設備的首選材料,為新型環保工藝的產業化提供了可靠的材料支撐。
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