天然防腐劑發展趨勢

　　食品的腐敗變質主要是指以微生物的作用為主而導致食品質量下降或失去食用價值的一切變化。據相關統計數據顯示，全世界約有10%～20%的食品損失源於各種腐敗，食品的腐敗變質給食品行業帶來了巨額的經濟損失，因而防腐保鮮在食品工業中非常重要。為了延長食品的保藏期，人們在食品加工過程採用各種手段使微生物喪失活性、延緩或阻止其生長，添加防腐劑是其中一種非常方便、有效的食品防腐方法，因而被普遍採用。

　　根據防腐劑來源的不同，可將防腐劑分為天然防腐劑和人工合成防腐劑兩大類。長期以來由於天然防腐劑的成本較高，在食品加工中未能得到普遍應用，而以山梨酸鉀、苯甲酸鈉為代表的人工合成防腐劑因其價格低廉、防腐效果好而在食品加工中得到了廣泛應用。然而，研究發現一些人工合成的防腐劑有誘癌性、致畸性和易引起食物中毒等問題，如苯甲酸鹽，可能會引起食物中毒，亞硝酸鹽和硝酸鹽可能會生成致癌的亞硝胺。此外，目前的化學防腐劑抗菌能力有限，由於抗菌失效而導致食品變質的中毒事件時有發生。而天然防腐劑具有抗菌性強、安全無毒、水溶性好、熱穩定性好、作用範圍廣等合成防腐劑無法比擬的優點，因此開發高效、安全、穩定的天然防腐劑已成為食品科學研究的熱點之一，天然防腐劑不但對人體健康無害，而且還具有一定的營養價值，隨著研究的深入，被揭示的天然抗菌物質越來越多。根據天然防腐劑的來源，將其分為三類，天然植物中提取，來源於動物的天然防腐劑，來源於微生物類的天然防腐劑。本文對各類天然防腐劑的研究及其在食品中的應用進行了綜述。

　　1天然植物中提取的防腐劑

　　自然界有許多植物中都可以提取出天然防腐物質。近年來，人們開始從大蒜、生薑、丁香、肉桂、肉豆蔻、山芋菜等香辛料中提取有效成分，這些辛香料，本身具有天然的抗菌作用，如採用酒精為溶劑的辛香料提取物，對多種細菌均有強烈的抑菌作用，此外竹葉、荷葉、苦瓜、葡萄皮中的提取物也具有一定的抑菌活性。

　　1.1大蒜提取物

　　大蒜含蒜氨酸，大蒜辣素和大蒜新素，其中大蒜辣素和大蒜新素是大蒜中的主要抗菌成份。後者抗細菌的效力為前者的50%。大蒜辣素的抗菌基理可能是其分子中的氧原子與細菌中半胱氨酸結合使之不能轉變為胱氨酸，從而影響細菌體內的重要氧化還原反應的進行，大蒜對多種球菌，黴菌有明顯的抑制和殺菌作用。

　　1.2紫蘇葉提取物

　　紫蘇葉蒸餾物有廣譜抗菌作用，主要有效成份為紫蘇醛和檸檬醛，對金黃色葡萄球菌，乙型鏈球菌，白喉桿菌，炭俎桿菌，綠膿桿菌，枯草桿菌等有明顯抑制作用，紫蘇葉油對接種和自然污染的黴菌酵母也有明顯抑制作用。

　　1.3連翹提取物

　　連翹提取物對多種革蘭氏陽性菌、陰性菌均有抑制作用，能有效延長食品的保質期，其抗菌成分主要是連翹酚，在日本，連翹提取物早已作為一種天然防腐劑廣泛應用於食品保鮮。

　　1.4果膠

　　果膠分解物在酸性環境中也具有抗菌作用，主要是平均聚合度在3～5的聚半乳糖醛酸及半乳糖醛酸，其抗菌性受pH影響，pH6.0以下抗菌性強，pH>6.0抗菌性低，一般在食品中添加量為0.1%～0.3%，它主要應用於漢堡包、湯麵、奶油蛋糕和泡菜等。

　　1.5茶多酚

　　茶多酚具有很好的防腐保鮮作用，對枯草桿菌、金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、番茄潰瘡、齲齒鏈球菌以及毛黴菌、青黴菌、赤黴菌、炭疽病菌、啤酒酵母菌有抑制作用。而且，茶多酚攝入人體後對人體有很好的生理效應;能清除人體內多餘的自由基，能改進血管的滲透性能，增強血管壁，降低血壓，防止血糖升高，促進維生素C的吸收與同化，調節人體內微生物，抑制細菌生長，還有抗癌防齲、抗機體脂質氧化和抗輻射等作用。除上述幾種外，甜菜鹼、甘露聚糖、辣根提取物等都是既經濟又高效的天然食品防腐劑。

　　1.6甘露聚糖

　　甘露聚糖(Glucomannan)主要是從魔芋粉中提取出來的一種功能性低聚糖，無色、無毒和無異味，是一種既經濟且高效的天然食品防腐劑，能有效地防止食品腐敗變質、發霉和遭受蟲害。甘露聚糖可用於肉類食品的保鮮貯藏。應用時配成0.05%～1%的甘露聚糖溶液，以噴霧、浸漬或塗布等方式使其在鮮肉表而形成層薄膜，或者摻入肉製品中，均可顯著地延長食品的貯存期限。

　　由於甘露聚糖本身具有的些特性，如溶解度低，溶膠穩定性差，流動性好等，使其應用受到限制。經過改性叫克服上述缺點，拓寬魔芋的應用範圍。如用苯甲酸或沒食子酸對魔芋葡甘聚糖改性後，作為肉類食品保鮮劑，可抑制嗜氧性微生物的繁殖，延長肉類的保鮮期。

　　2來源於動物的天然防腐劑

　　2.1溶菌酶

　　溶菌酶(Lysozme)又稱胞壁質酶或N-乙酸胞壁質聚糖水解酶，廣泛存在於鳥類與家禽的蛋清中，而人類的乳汁、淚液和唾液中的溶菌酶活力更高，一些植物與微生物細胞中也含有溶菌酶，多數商品溶菌酶是從蛋清中提取純化的。溶菌酶對革蘭氏陽性菌、好氣性孢子形成菌、枯草桿菌、地衣型芽孢桿菌等均有良好的抗菌作用，尤其對溶壁微球菌的溶菌能力最強。其作用機理是由於溶菌酶分解細菌細胞壁中肽聚糖，使細胞因滲透壓不平衡引起破裂，從而導致菌體細胞溶解，起到殺滅作用。

　　目前溶菌酶通常以雞蛋清和蛋殼膜為材料，採用親和層析法，離子交換柱法，沉澱和凝膠層析結合法等提取製得。

　　在食品工業上溶菌酶是優良的天然防腐劑，廣泛應用於清酒、乾酪、香腸、奶油、糕點、麵條、水產品、熟食及冰淇淋等食品的防腐保鮮，溶菌酶能殺死腸道腐敗球菌，增加抗感染力，同時還能促進嬰兒腸道雙岐乳酸桿菌增殖，促進乳酪蛋白凝乳利於消化，所以是嬰兒食品、飲料的優良添加劑。溶菌酶還是基因工程及細胞工程必不可少的工具酶，還可利用溶菌酶破壞酵母細胞壁可製成微生物蛋白質，從而提高酵母蛋白質的利用率。

　　2.2蜂膠

　　蜂膠是蜜蜂採集的植物樹脂，並混入它的上顆腺分泌物和蜂蠟等而成的一種具有芳香氣味的膠狀固體物。蜂膠中含有豐富的具有藥效的成分，有抗菌、抗病毒、消炎、鎮痛、促進組織再生、提高免疫功能以及其他多種功能，素有"完美的天然廣譜抗菌物質"之稱。

　　蜂膠的防腐保鮮機理目前認為是兩個方面，一方面是由於蜂膠的抑菌作用，蜂膠對各種細菌、真菌、病菌和原蟲都具有抑制和消滅能力。蜂膠中的高良姜素、山奈菌、對香豆苯甲酸酯、蜂膠浸出物等均有抗菌活性，而且蜂膠中的樹脂也具有抑菌作用。同時蜂膠還含有多種黃酮化合物及揮發性物質，這些物質對抑制和殺滅果品、疏菜表面微生物其重大作用；另一方面是由於蜂膠的成膜作用，蜂膠是良好的成膜劑，它噴灑在果蔬表面可形成一層薄膜，這層薄膜可以減少微生物的浸染，阻礙果蔬內部與外界的氣體交換，從而抑制呼吸，降低新陳代謝，減少果蔬表面的水分蒸發，因而推遲腐敗，起到防腐保鮮作用。

　　蜂膠可應用於食品的貯藏，保持食品的鮮度、光澤、顏色和口味，阻氧、防水分蒸發，減少霉爛、變質、延長貨架期，且無任何副作用。蜂膠還具有抗氧化性，可用作油脂和其他食品的天然抗氧化劑，可使魚、蝦儲存周期延長2～5倍，麵包及糕點裡添加蜂膠不僅可以增加風味，而且還可以增強這些產品的貨架期。

　　2.3殼聚糖

　　殼聚糖(Chitosan)是一種由甲殼質水解的高分子多糖，在蝦蟹等節肢動物、軟體動物中大量存在，毛霉屬和Phycomyces屬等黴菌類細胞壁中也存在。殼聚糖是甲殼質脫乙醯而來，為黃色或白色粉末，不溶於水，而溶於醋酸、乳酸中。殼聚糖的脫乙醯程度愈高，即氨基越多，抗霉活性越強。殼聚糖具有良好的成膜特性和較強的抗菌防腐能力，作為高效、無毒、無味、成本較低的天然防腐劑，越來越受到人們的關注。

　　殼聚糖的抗菌作用主要有以下兩種機理：一種是殼聚糖通過吸附在細胞表而，形成層高分子膜，阻止營養物質向細胞內的運輸，從而起到抑菌殺菌作用；另一種機理是殼聚糖通過滲透進入細胞體內，吸附細胞體內帶有陰離子的細胞質，並發生絮凝作用，擾亂細胞止常的生理活動，從而殺滅細菌。

　　殼聚糖的水不溶性不利於它的生物利用度，因此開發水溶性的殼聚糖衍生物用作防腐劑是非常有前景的。

　　殼聚糖衍生物對細菌、真菌均具有較強的抑制作用，並具有良好的水溶性與廣譜抗菌性，無毒無害、無異味，日本在水溶性殼聚糖衍生物研究方面已取得成功。

　　2.4魚精蛋白

　　魚精蛋白(Miltprotein)，存在于海產魚類的精子細胞中。魚精蛋白中的抗菌物質是由分子量從數千到1萬的鹼性蛋白構成，其中的胺基酸70% 為精氨酸，魚精蛋白對細菌，酵母菌，黴菌有廣譜抗菌作用，特別對格蘭氏陽性菌抗菌作用更強，它能與細菌細胞膜結合以損傷膜。魚精蛋白熱穩定性好，120℃ 加熱30分鐘仍有活性。其抗菌性略受pH影響。在鈣鎂等二價陽離子及磷酸存在時抗菌力減弱。與甘氨酸，醋酸鈉，乙醇，單甘油脂混用時抗菌作用有相乘效果，魚精蛋白多用於麵粉，米飯類食品保存。

　　3源於微生物的天然防腐劑

　　3.1乳球菌肽

　　乳球菌肽(Nisin)，又稱乳酸鏈球菌肽或尼生素。是由屬於N血清型的某些乳酸乳球菌 (LactococcusLactis)在代謝過程中合成和分泌的具有很強殺菌作用的小肽。它的成熟分子僅由34個胺基酸殘基組成，相對分子質量為 3510。天然的nisin主要以nisinA和nisinZ形式存在，同濃度下，nisinZ的溶解度和抗菌力一般強於nisinA。

　　乳球菌肽對微生物的作用機理是由於乳球菌肽對細胞膜的吸附，然後在細胞膜上形成孔洞。Nisin 是一個帶正電荷的陽離子分子，在缺乏陰離子膜磷脂的情況下，Nisin起陰離子選擇載體作用，當存在陰離子膜磷脂時，Nisin吸附在膜上，利用離子間相互作用，及其分子的C末端、N末端對膜結構產生作用形成穿尾"孔道"，從而引起胞內物質泄漏，胞外水分子進入等，引起細胞自溶。nisin不抑制革蘭氏陰性菌、酵母和黴菌，專抑制革蘭氏陽性菌，特別是細菌芽孢。nisin能抑制葡萄球菌屬、鏈球菌屬、小球菌屬和乳桿菌屬的某些菌種，抑制大部分梭菌屬和芽孢桿菌屬的芽孢。例如，能有效抑制肉毒梭狀芽孢桿菌、金黃色葡萄球菌、溶血鏈球菌、利斯特氏菌、枯草芽孢桿菌、嗜熱脂肪芽孢桿菌等所引起的食品腐敗。這一特性使它被廣泛地應用在經熱處理的包裝食品中作為防腐劑。Nisin還可和某些絡合劑(如EDTA或檸檬酸)等一起作用，可使部分G-菌對之敏感。

　　Nisin作為一種新型的天然防腐齊在國際上已得到認可，並廣泛應用於乳製品(鮮牛奶、奶粉、酸奶、乾酪)、罐頭瞻品、肉製品、飲料等領域。另外，利用Nisin可抑制革蘭氏陽性菌，不抑制酵母菌這一特性，可將它應用於啤酒、果酒、蒸餾酒等乙醇飲料的生產中，以防止乳酸菌的腐敗，從而使由蘋果酸轉化為乳酸的發酵過程得到控制。據GB2760-86規定，罐裝食品、摧物蛋白食品最大使用量為0.2g/kg，乳製品、肉製品最大使用量為0.5g/kg，一般參考用量為0.1～0.2g/kg。

　　3.2納他黴素

　　納他黴素(Natamycin)是一種多烯大環內酯類抗真菌劑，也稱游鏈黴素(Pimaricin)。

　　它是由5個多聚乙醯合成酶基因編碼的多酶體系合成。納他黴素為近白色至奶油黃色結晶粉末，幾乎無臭無味，溶點280℃(分解),相對分子量 665.75u，它是一類兩性物質，分子中有一個鹼性基團和一個酸性基團，等電點為6.5。納他黴素的生產菌主要有Streptomyceschat- tanovgensis,Streptomycesnatulonso,Streptomycesgilvo- sporeus等3種鏈黴菌。

　　其抑菌機理在於納他黴素分子的疏水部分即大環內酯的雙鍵部分以范德華力和真菌細胞質膜上的甾醇分子結合，形成抗生素-甾醇複合物，破壞細胞質膜的滲透性;分子的親水部分即大環內酯的多醇部分則在膜上形成水孔，損傷膜的通透性，從而引起菌內氮基酸、電解質等重要物質滲出而死亡。麥角甾醇是所有酵母和黴菌細胞膜的重要成分，在細菌、病毒中不存在。所以納他黴素能有效抑制和殺死黴菌、酵母、絲狀真菌，但對細菌、病毒以及其他微生物沒有活性。

　　目前，我國批准使用的微生物防腐劑只有乳酸乳球菌素與納他黴素。由於納他黴素能夠專性地抑制酵母菌和黴菌，被廣泛應用於食品防腐和真菌引起的疾病的治療。在美國，納他黴素己被批准用於奶酪的保存，並且未限制其使用方式，可以用浸潤，噴霧，以及和安全合適的消結塊劑混合使用，但最終成品中納他黴素的濃度必須低於20mg/kg。在焙烤食品中，用納他黴素對生麵團進行表面處理，防止酵母和黴菌在食品表面生長。此外，在乾酪、香腸、飲料、果醬等生產中，添加一定量的納他黴素，既可防止發霉，又不會干擾其他營養組分。

　　3.3乳酸菌細胞及其代謝物

　　食用乳酸菌在食品中能產生許多抗菌活性物質，包括有機酸(乳酸、乙酸和丙酸)、乙醇、雙乙醯、過氧化氫和細菌素等，乳酸菌細胞代謝產生的有機酸能使食品的pH值降低，若再添加NaC1史可加強作用，食品中的致病菌和腐敗菌在低pH值下難以成活，這是乳酸菌細胞抗菌能力的決定因素。另外，乳酸菌細胞中所帶來的競爭性對其他菌類的抑制也起一定的作用。

　　4天然防腐劑的發展趨勢

　　總的來說，理想的食品防腐劑應該具有以下的特點①應用廣譜性，對絕大多數的造成食品腐敗變質的微生物有抑制，最好有殺滅作用，②對人體安全，③使用量儘量到最少，在其最低濃度下就可以抑菌，④對食品本身不會造成異味的產生和顏色的變化以及保持原有風味，⑤來源豐富且價格低廉。

　　由柵欄技術(HurdleTechnology)可知，單一的防腐劑或保鮮方法通常都存在著一定的缺陷，必須採用複合保鮮技術，才能發揮互補和相乘效果，有效地阻止微生物的生長和其它不利因素，達到優勢互補、相得益彰的口的。因此採用防腐劑復配技術，增強防腐劑對食品中雜菌的針對性，利用配料中各個組分的互補、增效作用，可以獲得滿意的抑菌和殺菌效果，這是天然食品防腐劑發展的一個發展方向；利用基因工程技術構建高產菌株生產小分子肽類天然防腐劑，可大大降低成本，前景十分廣闊，也是天然食品防腐劑發展的一個發展方向。

　　此外，更深入的了解天然防腐劑在有害微生物中的作用機制以及有害微生物的應激反應，將使我們更有效合理的使用天然防腐劑。

　　目前天然食品防腐劑的研究與應用在國外已日趨廣泛，在我國尚屬初級階段。隨著抗菌物質分子結構與作用機理的揭示，更多的天然防腐劑將被開發出來，以其安全性，無毒副作用的特點越來越受到食品工業的青眯。隨著食品工業的發展和人們生活水平的提高，天然防腐劑將會在二十一世紀具有廣闊的應用前景，必將對人類健康發揮巨大的作用。

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